氣相色譜儀分析時(shí)，很多樣品不能直接進(jìn)樣，如工業(yè)污水中的有機(jī)揮發(fā)物，需要進(jìn)行前處理后間接進(jìn)樣，頂空進(jìn)樣本質(zhì)是一種凈化樣品的前處理方法。傳統(tǒng)的液固萃取、液液萃取等前處理方法，都是用溶劑萃取樣品組分，試劑純度，以及樣品組分可能與溶劑形成共萃物，都不可避免引入干擾因素。與之相比，頂空進(jìn)樣是用氣體萃取樣品組分，如采用高純且不干擾實(shí)驗(yàn)分析的氣體，能減少實(shí)驗(yàn)的干擾因素，一般高純氣體與高純?nèi)軇┍认鄬?duì)便宜，因此也能降低實(shí)驗(yàn)成本。這是頂空進(jìn)樣器之所以被廣泛應(yīng)用的重要原因。

    頂空分析，是指取樣品基質(zhì)（液體和固體）上方的氣相部分進(jìn)行色譜分析，zui早出現(xiàn)在1939年，后來(lái)與專門分析氣體或樣品蒸氣的GC結(jié)合，即GC頂空進(jìn)樣，如今頂空進(jìn)樣器早已經(jīng)成為一種應(yīng)用普遍、重要的GC進(jìn)樣技術(shù)。

    頂空進(jìn)樣是通過樣品基質(zhì)上方的氣體成分來(lái)測(cè)定這些組分在原樣品中的含量，是一種間接分析方法。它是基于在一定條件下，氣相和凝聚相（液相和固相）之間存在著分配平衡，因此氣相的組成能反映凝聚相的組成。根據(jù)取樣和進(jìn)樣方式的不同，頂空進(jìn)樣分為靜態(tài)頂空和動(dòng)態(tài)頂空（即吹掃捕集）。

    靜態(tài)頂空，就是將樣品密封在一個(gè)容器中，在一定溫度下放置一段時(shí)間使氣液兩相達(dá)到平衡，然后取氣相部分進(jìn)行GC分析。靜態(tài)頂空，根據(jù)一次取樣的分析結(jié)果，可測(cè)定原來(lái)樣品中揮發(fā)性組分的含量，又稱為一次氣相萃取。如果繼續(xù)取樣分析，分析結(jié)果與*次的分析結(jié)果會(huì)不同。

    動(dòng)態(tài)頂空，是連續(xù)氣相萃取，即多次取樣，直到將樣品中的揮發(fā)性組分*萃取出來(lái)。一般是在樣品中連續(xù)通入惰性氣體，揮發(fā)性組分即隨該萃取氣體從樣品中逸出，然后通過一個(gè)吸附裝置（捕集器）將樣品濃縮，zui后再將樣品解吸進(jìn)入GC分析。

    氣相色譜頂空進(jìn)樣過程分為：取樣、進(jìn)樣、GC 分析。其中取樣和進(jìn)樣和頂空過程有關(guān)，GC分析影響因素與其他進(jìn)樣方式相同。